Selain elektrofilik Kimia Organik

Untuk reaksi Selain itu ditandai dengan pembentukan senyawa kimia dari dua atau lebih bahan awal. Pertimbangkan mekanisme adisi elektrofilik dengan contoh nyaman alkena - tak jenuh hidrokarbon asiklik dengan satu ikatan rangkap. Selain mereka, dalam transformasi seperti mengambil hidrokarbon lainnya memiliki beberapa obligasi, termasuk siklik.

Tahapan bereaksi molekul mulai

Selain elektrofilik berlangsung dalam beberapa tahap. Elektrofil memiliki tindakan positif biaya sebagai akseptor elektron, dan ikatan rangkap dari molekul alkena - sebagai donor elektron. Kedua senyawa membentuk kompleks p-volatile pertama. Kemudian mulai transformasi π-kompleks dalam ϭ-kompleks. pembentukan karbokation pada tahap ini dan stabilitas menentukan tingkat interaksi pada umumnya. Setelah itu karbokation bereaksi cepat dengan parsial nukleofil bermuatan negatif dan produk konversi akhir terbentuk.

Pengaruh substituen pada laju reaksi

Mengisi delokalisasi (ϭ +) di karbokation itu tergantung pada struktur molekul awal. efek induktif positif yang memanifestasikan gugus alkil, mengarah ke penurunan biaya atom karbon yang berdekatan. Akibatnya, dalam molekul dengan elektron menyumbangkan substituen meningkatkan stabilitas relatif kepadatan kation π-elektron jatuh tempo dan reaktivitas molekul secara keseluruhan. Efek pada reaktivitas akseptor elektron akan berlawanan.

Mekanisme koneksi halogen

Mari kita memeriksa secara lebih rinci mekanisme adisi elektrofilik dari alkena untuk contoh interaksi dan halogen.

1. molekul halogen mendekati ikatan rangkap antara atom karbon dan terpolarisasi. Karena muatan parsial positif pada salah satu ujung halogen molekul menarik elektron π-ikatan. Karena ada pembentukan π-kompleks tidak stabil.
2. Pada langkah berikutnya partikel elektrofilik terhubung dengan dua atom karbon, membentuk cincin. Ada siklik "onium" ion.
3. Sisanya dibebankan halogen partikel (bermuatan positif nukleofil) direaksikan dengan ion onium dan bergabung di sisi berlawanan dari partikel halogen sebelumnya. Muncul produk akhir - trans-1,2-digalogenalkan. Demikian pula, lampiran terjadi dengan halogen sikloalkenil.

Lampiran Mekanisme asam halida

Selain elektrofilik hidrogen halida dan asam sulfat terjadi sebaliknya. Dalam lingkungan asam dipisahkan menjadi kation dan reagen anion. ion bermuatan positif (elektrofil) menyerang π-ikatan digabungkan ke salah satu atom karbon. Karbokation terbentuk, dimana atom karbon yang berdekatan bermuatan positif. karbokation Berikutnya bereaksi dengan anion untuk membentuk produk akhir reaksi.

Arah reaksi antara reagen dan biasanya asimetris Markovnikov

Selain elektrofilik antara dua molekul asimetris terjadi regioselectively. Ini berarti bahwa dua kemungkinan isomer terbentuk sebaiknya hanya satu. Regioselectivity menjelaskan aturan Markovnikov, yang menurut hidrogen melekat pada atom karbon terhubung dengan sejumlah besar atom hidrogen lainnya (lebih terhidrogenasi).

Untuk memahami aturan ini, perlu untuk mengingat bahwa laju reaksi tergantung pada stabilitas karbokation menengah. Pengaruh donor elektron dan akseptor substituen yang disebutkan di atas. Dengan demikian, penambahan elektrofilik asam bromida untuk propena mengarah pada pembentukan 2-bromopropana. Menengah kation dengan muatan positif pada atom karbon tengah lebih stabil karbokation dengan muatan positif dalam atom yang ekstrim. Akibatnya, atom bromin direaksikan dengan sebuah atom karbon kedua.

Pengaruh substituen penarik elektron pada jalannya interaksi

Jika molekul asli berisi penarik elektron substituen yang memiliki induktif negatif dan / atau efek mesomeric, selain elektrofilik bertentangan dengan peraturan di atas. Contoh substituen seperti: CF _3, COOH, CN. Dalam hal ini, semakin besar jarak dari muatan positif dari penarik elektron kelompok utama membuat karbokation yang lebih stabil. Akibatnya, hidrogen terhubung ke atom karbon kurang terhidrogenasi.

versi universal dari aturan akan terlihat seperti ini: interaksi alkena asimetris dan asimetris hasil reaksi reagen dengan cara pembentukan karbokation yang paling stabil.